活性染料的结构与分类

导读：

活性染料结构通式：S－D－B－R

    S：水溶性基团，如－SO3Na；

    D：染料母体，决定染料的颜色、鲜艳度、牢度及直接性；

    B：连接基，一般为－NH－；

    R：活性基团，决定染料的反应性、固色率、耐水解稳定性、贮存稳定性等性能。

活性染料应同时具有一定的活泼性和稳定性。活性基团结构还与染料的溶解度、直接性及扩散性等性能有关。

A、含活泼卤素原子的氮杂环活性基

活性染料的反应性与活性基中C原子的正电性有关， C原子的正电性越强，活性基的反应性越强。

1.均三嗪型活性基

结构通式：

1）二氯均三嗪型活性染料（X型）

结构通式：

国产的X型，BASF的Procion MX和Basilen M为此类活性基染料，如C．I．活性黄68。主要用于棉织物低温染色和丝绸染色。二氯均三嗪活性基的反应活泼性高，但易水解。在低温弱碱染浴中只有一个氯原子参加反应，在碱性较强、温度较高的染浴中两个氯原子都起反应。由于均三嗪核上的氯原子水解后生成的酸对结合键具有自动催化水解作用，所以耐酸性很差，耐碱水解稳定性也差。这类活性染料的匀染性较差、反应速度快，易造成染料水解。该活性基的染料淘汰。

2）一氯均三嗪型活性染料（K型）

结构通式：

R：－NH2、－NHCH3、－NHAr、－N(CH3)Ar、－OR等。

特点：反应性弱，适于高温（90℃以上）染色，可在碱性较强的条件下与纤维反应，又称热固型活性染料，染料不易水解，贮存稳定性较好，“染料－纤维”共价键的水解稳定性比X型染料好。

3）一氟均三嗪型活性染料

结构通式：

如Cibacron F型活性染料（现亨斯迈）

特点：反应性介于X型和K型染料之间（X型>F型>K型），适于在40～60℃染色，具有高反应性和高固色率，“染料－纤维”共价键的水解稳定性比X型染料好。

2、卤代嘧啶活性基

结构通式：

1）三氯嘧啶型：

       如 Drimarene X型（Sandoz公司，现在的昂高）

            Reactone（Ciba－Geigy公司，现在的亨斯迈）

2）二氯一氟嘧啶型（X1=X2=Cl，X3＝F）：

       如 Drimarene Z型（Sandoz公司，现在的昂高）

3）二氟一氯嘧啶型（X1=X2=F，X3＝Cl）：

      如  Drimarene R型（Sandoz公司，现在的昂高）

           Drimalon F型（Sandoz公司，现在的昂高）

           Verofix（Bayer，现在的德司达）

           F型（国产染料）                                                        

4）一氯嘧啶型：

     如 Verofix P型（Bayer，现在的Dystar)

特点：

（1）反应性低

如在取代基相同的条件下，嘧啶型比均三嗪型染料的反应性低；二氯嘧啶型及三氯嘧啶型比K型染料的反应性还低。在嘧啶环上引入吸电子基，染料的反应性提高。

 （2）稳定性高，不易水解，“染料－纤维”共价键的耐酸、耐碱的水解稳定性好，适合高温染色。

3、喹噁啉活性基

结构通式：

如 Levafix E型染料（Bayer，现在的Dystar）

特点：反应性比K型染料强；

          在碱溶液中稳定，比K型和X型染料稳定性高；

          可采用短蒸法与纤维素纤维反应固色。

B、乙烯砜活性基（－SO2－CH＝CH2）

结构通式：D－SO2－CH2CH2－OSO2Na

如国产KN型染料

     Remazol （Hoechst公司，现在的Dystar)

     Sumifix（日本住友公司）

商品染料的β－羟乙基砜硫酸酯基在碱性染色条件下生成可与纤维反应的乙烯砜基：

D－SO2－CH2CH2－OSO3Na →D－ SO2－CH＝CH2

特点：（1）反应性：X型＞KN型＞K型，染色温度50～70℃，在弱碱性条件下固色；

         （2）“染料－纤维”共价键的耐酸稳定性较好，耐碱的水解稳定性差；

         （3）染料溶解性好，色泽鲜艳。

C、乙烯砜氨基衍生物

结构通式：

特点：反应性比KN型低，稳定性提高。

D、α－溴代丙烯酰胺

结构通式：

如：毛用PW型染料

         Lanasol染料（Ciba－Geigy公司，现在的亨斯迈）

特点：反应性高，固色率高，色泽鲜艳；

           用于蛋白质纤维染色

           耐晒、湿处理牢度好，耐水解稳定性好。

E、膦酸基活性基

结构通式：

如：国产P型染料

       Procion T型染料（英国ICI公司，现在的Dystar)

 活性黄P－4G：

特点：

    在弱酸性条件下（pH＝5.5~6.5），用氰胺或双氰胺为催化剂，在高温（210～220℃）下脱水，膦酸基形成膦酸酐，与纤维素纤维的－OH发生加成反应而固色。

   可与分散染料拼混，用于T/C混纺织物的印花和染色。

F、其他活性基

1）N－羟甲基活性基

              D－NHCH2OH

在酸性条件下与纤维素纤维的－OH反应

2）羧基吡啶均三嗪基活性基

如：国产R型染料

  Kayacelon React染料（日本化药）

特点：在高温、中性条件下固色，适用于T/C、T/粘等混纺织物的一浴一步法染色。

G、复合活性基：

在染料分子中引入双活性基或多活性基染料，目的是提高染料的固色率。单活性基染料的固色率一般在50％~70％，复合活性基染料的固色率可达80％~90％。

引入多个活性基后，染料对纤维的亲和力提高，为便于去除浮色，染料中水溶性基团较多。

活性基团可以相同，也可采用不同的活性基。

1）双一氯均三嗪

国产染料：KE型、KP型、KD型

英国卜内门（ICI ）公司的Procion SP型(印花用)，Procion SP型(染色用)。（现在的Dystar）

A.双侧型染料

染料分子量较大，直接性较高，常含有较多水溶性基团，常用于竭染法染色（吸尽染色法）。

活性红KE-3B

B.单侧型染料

染料分子一般为非线性结构，同平面性较差，直接性较低，主要用于印花，固色率高，水解染料少。如Procion SP型、国产KP型活性染料。

C.架桥型染料

染料直接性较高，常用于竭染法染色工艺。如

活性黄（HE型）

（2）一氯均三嗪活性基 ＋ 乙烯砜活性基

国产：M型，ME型，Megafix B型

国外：BASF公司：Basilen EM

           Hoechst公司：Remazol S型、SN型

           住友公司：Sumifix Supra

活性艳红 M－3BE

Megfix Red B－3BF

SumifixSupra Brill Red－3BF

特点：

反应性强，可在50～80℃范围内染色；轧染时可缩短汽蒸时间；

固色率高，色泽鲜艳；

兼有两种活性基的特性，如克服均三嗪型染料的“染料－纤维”键耐酸性差的缺点，同时克服乙烯砜型染料耐碱性差的缺点。“染料－纤维”共价键的耐酸、耐碱稳定性较好。

（3）两个一氟均三嗪基

如汽巴公司(现在的亨斯迈）：CibacronLS型染料

（4）1个一氯均三嗪基＋ 2个乙烯砜基

此类染料品种减少，如Cibacron red C-2G。（现在的亨斯迈）

并非染料中活性基越多，染色性能越好。

活性染料的染料母体决定染料的颜色（色泽、鲜艳度）、染色性能（溶解度、直接性、扩散性、浮色的易洗性、染色牢度等）。

染料母体大部分与酸性染料相似，少数与酸性含媒染料相似。

染料母体结构包括偶氮类、蒽醌类、酞菁类等。

A、偶氮类

浅色（黄、橙、红等）多采用单偶氮染料

活性艳橙K－G

蓝色等深色染料采用双偶氮染料；

某些暗色品种（紫、棕、灰、黑、褐等）采用单偶氮的金属络合染料。

（活性紫K-3R）

B、蒽醌类

主要是蓝色品种，其中溴氨酸的芳胺化合物是重要的染料母体。

         溴氨酸      

 活性艳蓝 K－NR

蒽醌类活性染料颜色鲜艳，亲和力较低，扩散性能好，日晒牢度好。

在活性染料中同时引入蒽醌染料（蓝色）与偶氮染料（黄色）的母体，即采用混合型母体可制备绿色染料。

C、酞菁类

翠蓝色染料，色泽鲜艳，日晒牢度好，但染料直接性大，水解染料不易洗净。

活性翠蓝 K－GL

a≥1,  a+b+c≥3.5

D、其他母体

活性深蓝

这类蓝色染料具有金属络合染料的深色谱和染色牢度好的优点，而且色泽鲜艳。

其他染料母体：

吡啶酮类、双氧氮蒽类、二氮蒽类、三芳甲烷类等。其中吡啶酮类、双氧氮蒽类染料的摩尔消光系数高，色泽鲜艳，染色性能和染色牢度较好。

采用双氧氮蒽类活性染料，可替代价格高的蒽醌类染料。